雄黄和雌黄在山岩中总是形影不离，犹如成双成对的鸳鸯，所以被人们戏称为“鸳鸯矿物”。
雌黄的化学成分是硫化砷或四硫化四砷，桔红色，所以被称为“鸡冠石”。雌黄的化学成分是三硫化二砷，呈略带绿的柠檬黄色。人们可以根据不同的颜色区别雌雄，但雄黄受长时间的光照射后会直接转变成雌黄。
两千多年前的《山海经》中已记载了雄黄矿。湖南省的石门县界牌峪雄黄矿，蕴藏量为50万吨，纯度在80%以上，是世界上最大的雄黄矿。1965年9月曾在那里发现一颗特大雄黄晶体，重255.32克。1988年2月，这颗泛着鲜艳红光的特大雄黄晶体在美国图森举办的国际标本及宝石珍品展览会上露面，使各国矿物学家及宝石专家大为惊讶。
雄黄作为中药，有祛风、杀虫、解毒的功效。它有特殊的辛味，蛇虫嗅到会迅速远遁。因此人们进山考察，最好身边带些雄黄，可防蛇虫野兽的侵袭。我国民间传统的端午节，有喝雄黄酒的习俗，并遍洒住宅，用以消毒。但雄黄摄入量不宜过量，否则容易中毒。据统计，1975～1985年的十年间，全国因喝雄黄酒中毒死亡的有330多人。雌黄在医药上的功效与雄黄相仿。雌黄量较少，价格比雄黄贵，常用作高级颜料。
雄黄主要用于提炼砷，以熔炼合金。砷铜合金用于制造汽车、雷达的零件。铜里加入0.5%的砷，砷度大为增加，可制弹头。砷和镓合成的砷化镓，是制造大功率的半导体器体。