崇祯八年（1635年）春正月，各部义军大会师荥阳（今河南郑州市西部）。马守应、罗汝才、革里眼、左金王、改世王、射塌天（李万庆）、横天王、混十万、过天星、九条龙、顺天王及高迎祥、张献忠等义军首领，共计十三家、七十二营、十余万人，共商拒敌策略，统一行动，重新调配，分头迎敌。大家议定由革里眼、左金王率军抵挡川湖官兵；横天王、混十万率军抵挡陕西官兵，由射塌天、改世王协助攻敌；罗汝才与过天星守黄河；高迎祥、张献忠、李自成等人率军往东打；马守应与九条龙往来策应。凡攻破城池所缴获的金银财物，大家平均分配。
高迎祥与张献忠引兵东下，进展极为顺利，连破河南、江北多处州县，一直打到凤阳（今安徽凤阳县）。凤阳是明太祖朱元璋的故乡，这里是明代皇室的先世陵墓，建有皇陵楼殿，富丽堂皇。张献忠率军冲锋在前，到了凤阳城，放火烧毁了皇陵楼殿，挖掘了朱元璋的祖墓，并杀了前尚书张鹤鸣和皇陵留守署正朱国正等人。崇祯帝朱由检闻讯，大哭了一场，下令杀掉了漕运都御史杨一鹏。这年四月，高迎祥与李自成率兵西去，与罗汝才、过天星会合，重返陕西。张献忠独自率军东进，围攻庐州、舒城不克，转攻桐城，接连攻陷了庐江、潜山、太湖、宿松各城，然后去到府城与马守应等会合，重新入关，与高迎祥会师于凤翔，率兵东进，遭到明朝总兵官左良玉与祖宽的袭击。祖宽追杀张献忠于嵩县九皋山，义军大败，俘斩甚众。张献忠十分愤怒，再合高迎祥率众还战，又打了败仗。张献忠遂与高迎祥分开撤退，高迎祥和李自成去了陕西；张献忠兵败后，进入了商洛山。崇祯九年（1636年）秋七月，张献忠从均州出发，与马守应等部合攻襄阳，官军闻风丧胆，弃城而逃。张献忠入城掠其金银粮食，散给贫苦百姓，尽皆喜悦。张献忠又联合罗汝才、闯塌天（刘国能）等人合兵一处，众达二十余万人，顺流东下，攻城略地，烽火遍及淮、扬诸州。义军攻克安庆，连营百里，声威重振，复出太湖，连克蕲州、黄州，杀死明朝参将程龙等四十余人。应天巡抚张国维向朝廷告急，崇祯帝速命左良玉、牟文绶、刘良佐等部官军率兵入援。张献忠率兵返回河南，驻军南阳东关，决定化妆成官军，前去占领宛城（今河南南阳市）。义军先锋来到城门边，未及城门打开，左良玉已率兵赶来。张献忠率大军来援，恰巧碰上了左良玉。左良玉长身赤面，矫健骁勇，足智多谋，英勇善战，多次奉命率部从与义军交战，大小数十战，足迹遍及河南、山西、湖北等省。左部有时被义军打败，但也打过很多胜仗，左被任为平贼将军。此番交战中，官军前锋副将罗岱一马当先，一箭射中了张献忠的额角，张献忠负痛而逃，罗岱又发一箭，又射中了张献忠的右臂。左良玉纵马追击，张献忠忍痛应战，两马相交，刀枪并举，刀来枪迎，枪来刀挡，二人交锋良久，难分胜负。左良玉挥刀砍去，张献忠招架不及，被砍伤面部，幸创未深，然血流满面。张献忠纵马逃走，幸亏他的马跑得快，才得以逃脱，自此张献忠便惧怕左良玉。后来，张献忠在谷城（今湖北谷城县），尝指其脸上的瘢痕对别人说：“这是左将军在南阳时削伤我的痕迹啊！”