李敏在北师大读书时有了意中人，就是八一学校时的同学，当时北京航空学院的高材生孔令华。孔令华是孔丛洲的儿子，孔丛洲原是杨虎城将军部下的炮兵旅长，在西安事变中有过贡献，新中国成立后任中国人民解放军炮兵副司令员。
李敏把心中的事告诉了爸爸，毛泽东很高兴，说不干涉，自己认为满意就行。
1959年，李敏和孔令华结婚，毛泽东亲自在中南海的家里为他们主持婚礼，并请孔丛洲全家及有关亲友出席。毛泽东高兴地喝了喜酒，祝愿李敏、孔令华这对年轻夫妇互相学习、互相帮助、共同进步。席间，毛泽东谈笑风生，还愉快地同参加婚礼的客人合影留念，又同李敏、孔令华合影。
李敏、孔令华结婚后，同毛泽东住在中南海。毛泽东十分关心他们的工作和生活，有空就同他们谈话。孔令华根据岳父的建议，钻研了政治经济学，并写了数十万字的学习笔记，这事得到毛泽东的好评。一年后他们生了一个儿子，毛泽东经常抱抱、亲亲这个外孙，内心的喜悦是不言而喻的。但江青容不得这些，住了一段时间后，李敏夫妇就搬出了中南海。