唐朝建立以后，为统一全国，先后进行了六次大的战役。这六个战役李世民就指挥了四个，全部取得了胜利，为唐王朝立下了赫赫战功。
第一次是对陇右薛举父子集团的战役。武德元年（公元618年），李世民与薛举率军对峙于高墌（今陕西长武县北）。面对攻打高墌城的薛举军，李世民早就想好了打法：敌军远道而来，累日攻城，已是兵多粮少。自己只需坚守不出，等其粮尽，再打这帮饿着肚子的大头兵。法子是好法子，但发生了变故，李世民突然病了，大概是感冒或疟疾之类的病，应该还比较厉害，反正是病得不能掌控军队了，于是把兵权交给了行军长史刘文静、殷开山。
这两位中，尤其刘文静，是初唐一位纵横捭阖的政治家和外交家，但却不是军事家，打群架的本领是不行的。他们在面对薛举军的多次侮辱性挑战之后，决定打一架。开城接战之下，唐军大败，丧兵过半，几位大将如李安远等被俘不说，还丢了高墌城。
这年八月左右，薛仁杲派手下大将宗罗睺率主力来与李世民对阵。这次，李世民同学还是老法子，任凭敌军挑战，就是不出战，等其师老、兵疲、粮尽。等到十一月，对峙的薛军开始出现败势了，其内史令翟长孙率众来降，薛仁杲妹夫、左仆射钟俱仇则据河州归降。破敌时机已经成熟。
这时，李世民同学选择距离高墌不远的浅水原（今陕西长武县东北）的有利地形作为决战地点，派行军总管梁实扎营于原上，诱薛军出战。宗罗睺终于等到了唐军出战，又自恃骁勇，于是尽出精锐，全力进攻。梁实则仍然守险不出，以挫其锋。相持数日后，薛军久攻不下，略显疲惫。李世民又令右武候大将军庞玉率军在浅水原南部列阵，攻击薛军右翼。当宗罗睺集中兵力攻打庞玉时，李世民亲率大军主力，从浅水原北部即敌军左翼突击其后背，宗罗睺只得回军迎战，却遭到唐军三支力量的前后夹攻，因此大败，在死伤数千人后逃往老巢折墌城（今甘肃泾川东北）。
第二次是征讨刘武周。刘武周在隋朝担任鹰扬府校尉，他骁勇善战，结交豪侠。隋末起兵，依附突厥，攻下楼烦、定襄。农民起义军首领宋金刚投奔于他，他俩在突厥的支持下攻打太原，齐王李元吉（李渊的第四子）抵挡不住，携带妻妾弃城逃回长安。刘武周、宋金刚又连续攻克了绛州、龙门等地，直接威胁潼关。
李世民于武德二年（619）十月，主动上表请求领兵出征刘武周、宋金刚。高祖立刻同意了，并亲自到华阴（今属陕西）长春宫为世民送行。
十一月，李世民率领将士们冒着凛冽的寒风，踏着坚冰，从龙门渡过了黄河，驻扎在柏壁（今山西新绎西南），与宋金刚相峙。他运用灵活机动的战术，不断袭击宋金刚军，宋金刚军吃尽了苦头。
唐军在与宋金刚军的对峙阶段中，有过几次战役，宋金刚军损失较大，几员大将也被俘虏。众将要求与宋金刚决战，而世民却说：“宋金刚孤军深入，精兵强将，都在这里，刘武周在太原，全靠宋金刚保护。宋军没有积蓄，利在速战。我军闭营养锐，挫折他们的锋芒。分兵汾州（治今山西汾阳）、隰州（治今山西隰县），冲击他们的心腹，他们粮尽计穷，自当逃走。应等待这个时机再决战，不应当速决战。”
到武德三年（620）四月，宋军粮食全部吃光，只好向北撤退。李世民认为决战的时机完全成熟了，于是下令追击宋军。唐军在吕州（今山西霍县）追上宋金刚部下寻相的部队，大败寻相兵，乘胜追击，一昼夜走200多里，交战数十回合。世民率军追击敌人雀鼠谷，一天打了八仗，唐军大胜，俘斩数万人。夜里，在雀鼠谷西原宿营，世民已两天没吃东西，三天没解甲了。军中只有一只羊，世民便和将士们分吃了。
宋金刚还剩2万人，世民领兵奔向介休。宋金刚背城布阵，世民派军分从南、北两面抵挡。唐军稍微后退，被宋军追赶，世民率轻骑去支援，从宋军阵后出击，宋军大败，被斩首3000级。宋金刚轻骑逃跑，世民追逐数十里，到达张难堡。守堡的唐军因世民连续作战，浑身尘土而没认出世民，不放他进堡，世民摘下头盔，守堡将士们才认出是秦王，他们又惊又喜，连欢呼带哭泣，赶忙迎接进来。左右说秦王两天没吃东西了；他们立即献上浊酒和小米饭。
刘武周部下尉迟敬德、寻相收集剩下的人守介休，世民派人前去劝降，他俩见大势已去，便率8000人投降。刘武周、宋金刚逃奔突厥，都被突厥人杀掉了。
这样历时半年，李世民指挥的消灭刘武周、宋金刚的重大战役胜利结束。唐军收复了河东失地，占领了代北各郡县。高祖加拜世民益州道行台尚书令。
第三次是对王世充和窦建德的战役。唐初，李世民攻王世充，窦建德宰军救援王世充，被阻虎牢，窦建德部下凌敬建议：“大王悉兵济河，攻取怀州，河阳，使重将守之，更鸣鼓建旗，逾太行，入上党，徇汾、晋，趣蒲津，如此有三利：一则蹈无人之境，取胜可以万全；二则拓地收众，形势益强；三则关中震骇，郑围白解。为今之策，尤以易此。”窦建德妻曹氏也建议说：“今大王自滏口乘唐国之虚，连营渐进以取山北，又因突厥西抄关中，唐必还师自救，郑围何忧不解！若顿兵于此，老师费财，欲求成功，在于何日？”二人都主张采取“围魏救赵”之计，自河内北上略河东、逼关中，迫使李唐退兵。窦建德不用，被李世民击败于虎牢。
五代朱温与李克用相攻，天井关是其出入通道。北宋韧，孪筠在潞州（今长治）举兵反赵匡胤。具从事闾邱仲卿建议李筠说：“公孤军举事，其势甚危，虽依河东之援，恐亦不得其力。大粱甲兵精锐，难与争锋，不如南下太行，直抵怀（沁阳）、盂（盂县），塞虎牢，据洛邑，东向而争人下，计至上也！”李筠未能用。赵匡胤遣石守信等将率军攻之，并敕石守信曰：“勿纵筠下太行，急引兵扼其隘，破之必矣。”石守信遂自盂津渡河，经怀州而疾趋太行，先扼天井关之险，阻断李筠南下太行之路。李筠困守泽州（今晋城）而败。
唐初李世民攻王世充于洛阳，先遣军袭占孟津河桥，断敌军入援之路。“安史之乱”时，九节度使之师会攻史思明，败于邺城。史思明乘胜西攻郑州，李光弼整众徐行至洛阳，众议洛阳不可守，请留兵于陕（今陕县），退守潼关，据险以挫其锐。光弼曰：“两敌相当，贵进忌退，今无故弃五百里地，则贼势益张矣。不若移军河阳，北连潞泽，利则进取，不利则退守，表里相应，使贼不敢西侵，此猿臂之势也。”乃率军退守河阳（今盂县），扼河桥以拒叛军。叛军攻河桥不克，虽据洛阳城，但惮于光弼兵威，不敢远出掳掠。
第四次是平定刘黑闼的战役，刘黑闼是窦建德的部下，他打着为窦建德复仇的旗号，在河北起兵反唐。李世民指挥了平定其第一次起兵的战役，仅仅两个月就取得了胜利。（其他两个战役是由李孝恭指挥的平定杜伏威的江淮军和平定以江陵为根据地的萧铣的梁政权）。
李世民自此威望日隆，尤其是在虎牢之战后进入长安时，受到部分军民以皇帝的礼仪招待。武德四年冬十月，封为天策上将、领司徒、陜东道大行台尚书令，食邑增至二万户。高祖又下诏特许天策府自置官属，俨然形成一个小政府机构。
李世民在战斗中注重战前侦察，虽屡次遇险，但每次战斗都能作到知己知彼，善于制造战机，当敌强我弱时，他经常用“坚壁挫锐”的战法拖垮敌人，战斗中身先士卒，亲自率领骑兵突击敌阵，胜利后勇追穷寇，不给敌人喘息之机，因此获得了每次战役的胜利。在统一边疆的战争中，他运筹帷幄，决胜千里，明于知将，选拔良才，取得了战争的胜利。李世民用他卓越的军事才能，为唐代的建立和发展做出了巨大贡献。