(一)氧
氧对橡胶的氧化作用,首先在热光因素的影响下,在橡胶的双链附近起反应,生成过氧化物。接着过氧化物分解,生成橡胶氧化物。橡胶的氧化反应是一个自动催化过程,而且是在热参与下或者光的引发下进行的热氧老化反应或者光氧老化反应,或者两者兼而有之的氧化反应的过程。
当然,紫外线、催化剂残渣等使大分子产生活化中心后(包括氧直接与大分子中的双键加成,或大分子脱去氢原子形成游离基),氧就立即参与反应。吸氧速度快的有天然橡胶、丁苯橡胶、异丁橡胶、聚硫橡胶等橡胶制品。
(二)臭氧
臭氧对橡胶的破坏作用,比氧分子要强烈得多。它在橡胶分子双链处发生加成作用,于是它就与橡胶分子生成臭氧化物或者过臭氧化物。臭氧化物极不稳定,它可以自然地或在一些反应剂,特别是水的影响下分解,这时它的分子链就在臭氧加成的地方,也即是在双链所在的地方分裂生成羧酸和酮类物质。在大气中的臭氧,主要是在离地面约20~30千米的大气上层形成的,那是因为空气中的氧吸收了太阳辐射的短波紫外线而分解成原子态氧,原子态氧与分子氧结合成为臭氧。臭氧靠空气湍流到达地球表面,在接近地面的大气中,臭氧一般被尘埃、烟雾等杂质破坏而转变成分子氧。因此越接近地面,臭氧浓度越低。但大气中的臭氧浓度随地区、大气层高度、季节及气象条件不同有一定的变化,如雷雨天、闪电能促使臭氧生成,于是空气中臭氧的浓度增加。
臭氧虽然在大气中的浓度很低,但是它能使橡胶的使用寿命大为降低,尤其是含有双键的大分子,对于微量臭氧也是敏感的。
二、橡胶的老化因素
生橡胶是高分子碳氢化合物,除氧和臭氧是橡胶老化的主要因素外,热、光、油、金属盐类物质也是引起橡胶老化的因素。由于在生产橡胶制品中加入的配合剂含有金属氧化物或有机金属盐类等,橡胶中存在微量变价金属(如铜、铁、锰等)。由于金属离子能分解氢、过氧化物,因而具有强烈的催化作用,成为促进橡胶老化的重要因素之一。
SMR标准胶与烟胶片加工的主要区别是:SMR标准胶是造粒后干燥;烟胶片与皱胶片是熏烟干燥。
6.5烟胶片的检验
6.5.1检验依据、方法
依据INT国际标准。这是从1969年1月1日开始执行、生效的标准,完整的标准是由文字说明与实物样本两部分组成,它是相互联系不可分割的。文字不能说明的由样本对照,而样本不能表示的由文字说明。
一、国际橡胶本
有母本、公定本和复制本。
(一)母本
是1968年第四届国际橡胶会议通过的,样本上有国际样本委员会的封识。
(二)公定本
是由国际样本委员会授权,根据母本复制。仅供应给需要买的各赞认机构的样本,有国际样本委员会封识。
(三)复制本
是根据公定本复制,可在橡胶工业和贸易发售和发放,并必须具有配制样品的赞认机构的封识。
二、烟胶品质外观检验的文字标准
(一)一级
1.每一胶包在包装时必须无霉,交货时允许在包皮上或在邻近包皮的胶包面上有极轻微的干霉痕,但不得渗入胶包内部。
2.氧化点或条痕、弱的、受热的、烟熏不足的、烟熏过度的、不透明的以及灼焦的胶片等均不允许存在。
3.胶片必须干燥、清洁、坚实、完好,不得有瑕疵、树脂性物质(锈胶)、发粘性气泡、沙砾、污秽包装以及任何外来杂物,可以有如样本所指的轻微屑点,允许有针尖状分散的小气泡。
(二)二级
1.交货时允许在包皮上、胶包面上以及包内胶片上有轻微的树脂性物质及轻微干霉。但是具有此种情况的胶包,不论单独或合并的,按检验包数计算不得超过全批的5%。
2.小气泡及轻微树皮屑点,如果是分散的,允许存在。
3.氧化点条痕、弱的、受热的、烟熏不足的、烟熏过度的、不透明的以及灼焦的胶片等不允许存在。
4.胶片必须干燥、清洁、坚实、完好,不得有瑕疵、发粘性气泡、沙砾、污秽包装以及上述允许以外的一切外来杂质。
(三)三级
1.交货时允许在包皮上、胶包上以及内部胶片上有轻微的树脂性物质及轻微的干霉。但具有此种情况的胶包不论单独或合并地按检验包装计算,不得超过包数的10%,允许有如样本所示程度的轻微的颜色上的缺点、小气泡及小树皮屑点。
2.氧化点或条痕、弱的、受热的、烟熏不足的、烟熏过度的、不透明的以及灼焦的胶片等均不允许存在。
3.胶片必须干燥、坚实、不得有瑕疵、发粘性气泡、沙砾、污秽包装及上述允许以外的一切外来杂质。
(四)四级
1.交货时,允许在包皮上、胶包面上内部胶片上有轻微树脂性物质及轻微量干霉。但具有此种情况的胶包,不论单独或合并的,按检验包装计算,不得超过全批总包数的20%。
2.允许有样本所示程度的中等树皮颗粒、气泡、半透明污点、轻微粘胶以及轻微烟熏过度胶。
3.氧化点或条痕、弱的、受热的、烟熏不足的、过度的(超过样本所指程度)、不透明以及灼焦的胶片等均不允许存在。
4.胶片必须干燥、坚实,不得有瑕疵、发粘性气泡、沙砾、污秽包装以及上述允许以外的一切外来物质。
(五)五级
1.交货时允许在包皮上、胶包内部有轻微的树脂性物质及轻微量的干霉,但具有此种情况的胶包,不论单独或合并的,按检验胶包计算,不得超过全批胶包的30%。
2.允许有如样品所示数量及大小的树皮颗粒、气泡及小的发粘性气泡、污点、烟熏过度、轻微粘胶的胶片,以及瑕疵和轻度烟熏不足胶片等。
3.弱的、受热的、烟熏的胶片及氧化点条痕均不允许。
4.胶片必须干燥、坚实,不得有发粘性气泡(如样本所示程度者除外)、污秽包装、沙砾以及上述允许以外的一切外来物质。
检验方法:采取揭片(8片以内)和切包相结合的品质检验方法。
根据文字和实物样本来判定的项目有:
1.杂质含量;
2.颜色;
3.胶片本身质量(弹性氧化等);
4.气泡;
5.干霉胶锈;
6.不允许存在的其他缺陷。
6.5.2长年与非长年储存的胶块
鉴于进口橡胶索赔期短,以上工作由港口接转单位检验。对于仓库验收复验时,应分清长年和非长年储存胶。
一、长年储存胶
(一)正常胶:指胶包六面无任何残损缺陷者,或轻微残迹不影响质量者。
(二)开皮包:指胶包翘皮,但未脱落者。
(三)短皮包:包皮脱落,可补上者。
(四)轻水迹胶:包皮外有水迹未浸入包内者。
(五)轻生霉胶:外层生霉,未穿入包内者,同时能用布擦掉。
(六)轻干霉胶:指胶包皮边处1~8厘米有白色或轻微黄色干霉,并在胶包皮一层与二层之间,若穿入二与三层或胶包内胶片堵边者,则为重干霉。
(七)运输中的污染胶:指因运输工具铺垫不善,使胶包污染影响胶质的杂物,如煤、灰、土能擦掉者。
二、非长年储存胶
(一)浸水发臭胶:包内浸水、胶片变色、有腐败气味者。
(二)浸水胶:指胶包皮1~2层间,或胶包内胶片浸水,无论变色与否,都视为浸水胶。
(三)重水渍胶:指胶包皮内外两面变色有味,不论面积大小,均列为重水渍胶。
(四)重干霉胶:指白色或黄色干霉胶包皮内层4厘米以上者或穿入包内二、三层或胶片堵边者。
(五)松散胶包:指打包不紧,内有空隙,敲似鼓声者。
(六)商检胶:指按国际标准拆包切包检验的包件。
(七)严重变形:形成大薄片胶。
(八)粘性包:指因油、酸性等物质污染,使其具有粘性者。
(九)老化胶包:指降低拉力、弹性的胶包。
三、烟胶片牌号外观等级验收
(一)唛头等级标记
(二)重量验收
在数量验收上,必须点清件数,标准胶要全部检斤过毛重,数量与标重相差过大时,应开箱清点块数,发现小块短件,应查明原因,向有关单位索赔。自1972年开始,新加坡、马来西亚胶包有每件100千克和111.11千克两种。
6.6保管保养
6.6.1保管条件
一、橡胶及制品
不论普通仓库或半埋式窑洞仓库均可储存。但库门、窗、风洞必须启闭灵活,关闭严密,窗户玻璃以内涂黄色,外涂白色为宜,防止光线直接照射。
二、设置防火设备
库内应设泡沫灭火器或二氧化碳灭火器,应有供水与水龙带等消防设备。
三、库外利于排水
库周1.5米以内无10厘米以上杂草、杂物。
四、设置温湿度观测仪
要求库内温度在3~28℃之间,相对湿度保持55%~75%之间。
五、存放环境
橡胶存放不得与酸碱、盐类、油类物资混放。
6.6.2橡胶的日常管理
根据橡胶本质特点和平常管理总结,规定1~3号烟胶保管年限为10年,4号烟胶定为5年,根据实际可适当延长或缩短。
一、进行检查
平常进行定期或不定期的检查。检查内容:
(一)库内温湿度是否在要求范围之内;
(二)观察垛底1~3层橡胶有无生霉长毛;
(三)垛形有无严重倾斜及不安全因素;
(四)大风雨天气及时查库有无漏雨被淋现象。
二、整顿垛形
新接收橡胶大都在冬季,胶包处于硬化状态,不便于检验,同时未经码垛受压。据保管生胶20多年来看,码垛后到来年变化很大,尽管有拉板,仍倾斜严重,甚至有倒塌现象。因此,第二年必须重新倒垛一次。倒垛有三个意义:
(一)胶包经过一年受压基本定型,重码垛后能持久地保持垛形不变,达到稳固整齐;
(二)将原垛包位置互换,可使垛底、垛中未受通风及有潮湿的翻到垛上,而把垛上过于干燥的胶包捣在垛下互有好处;
(三)对入库检验不彻底的胶复查出来待处理,进一步做到质清量准。
三、取样送厂检验内在质量
入库时虽按规定全面验收,但保管到4~5年后还要掌握内在质量有无变化,结合日常外观检查情况进行分析,便于提出出库轮换意见。
四、橡胶仓库卫生工作
橡胶仓库,要经常保持清洁,避免尘土、沙土或者其他污物落在橡胶上。因为灰尘中含有细菌、灰分、水分和蛋白质,在温度适宜时便会发毛生霉,附在胶包面上,这样就会直接或间接对橡胶起老化作用。沙土中含有酸、碱、盐类物质和矿物质,这些物质随时间增长,对橡胶也会起老化作用。
所以在橡胶出入库后、倒垛整顿后、封库前后、通风凉库后要及时清扫橡胶库,保持仓库清洁干净,这是保证橡胶质量的重要措施之一。
五、橡胶生霉长毛的处理办法
橡胶库相对湿度超过75%,适宜橡胶中的蛋白质和灰分的吸潮。由于氧、霉菌的作用,橡胶表面要长出白、黄、绿、黑毛和斑点,若不及时处理,则会减低橡胶的弹性。
其处理方法如下:
(一)发现橡胶生霉长毛,立即用干布或毛刷子滑石粉刷掉。将霉毛消灭在初期状态,不致影响质量,并同时进行通风晾库,降湿排潮。
(二)如霉毛没有消灭在初期,发展严重而成黑斑,以擦毛的方法不解决问题时,就要倒垛维护,加工擦刷。
(三)要把维护捣垛擦毛的橡胶放上适当的滑石粉,码于垛上或放于干燥条件处,以防再继续生霉长毛。