王溥，并州祁（今山西祁县）人。字齐物。生于五代后梁龙德二年（922），卒于北宋太平兴国七年（982）。五代后汉乾元年（948）状元。授职秘书郎。后为枢密使郭威从事，迁太常丞。
郭威登基称帝。后周广顺元年，随周太祖郭威平叛，为稳定朝廷谏免与叛军有瓜葛之诸廷臣罪。历任左谏议大夫、枢密院直学士、中书舍人、翰林学士、端明殿学士，至中书侍郎平章事。帝临终托以辅政后事。
柴荣即位为周世宗。王溥尽力辅佐。面对北汉进犯，力主御驾亲征，获“高平大战”胜利。王溥出任宰相外，加礼部尚书、监修国史、参知枢密院事。他举贤能以复失地，兴水师以求一统。
周恭帝即位。又加王溥右仆射官。王溥参修《世宗实录》。
宋太祖即位。留归降的王溥为司空兼门下侍郎、同平章事。乾德二年（964），免相，授太子太保。乾德五年，授太子太傅。开宝二年（969），升太子太师。
宋太宗即位。封王溥为祁国公。太平兴国七年（982），病逝开封，赠侍中。初谥文献，后改谥文康。
在宋朝为官之际，续补唐宣宗后唐史合成《新编唐会要》百卷。继《唐会要》后又编撰《五代会要》三十卷。开创史学的会要史体。以丰富详实的史料，加上订正无误，保存原貌的工作，为史学研究做出贡献。著有两部《会要》存世。