白敏中，祖籍太原（今山西太原），后迁居下（今陕西渭南）。字用晦。生年不详，卒于唐懿宗咸通四年（863）。
唐穆宗长庆二年（822）壬寅科状元。该科进士及第29人。考官为礼部侍郎王起。试题《木鸡赋》和《琢立诗》。
父白季康为溧阳令。早丧，自幼受母教诲，应进士科时，为主考官王起赏识，欲取为状元，然而王起颇讨厌白敏中之好友、一同应考之贺拔。让人悄悄告诉白与贺绝交。白即予应允。恰巧这时贺来访，白避而不见，贺不言而去。白随之又连呼左右人等追回，以实情告知，并说：“即使不中第又怎么样，哪能为这件事断绝朋友交往！”两人痛饮而醉，同席而卧。王起得知，感叹道：“我辈只得白敏中，今当更取贺拔憨矣。”最后取白敏中为第一，贺拔亦同登甲科。
白敏中历官河东、郑滑、宁（今陕西彬县）三府节度掌书记。大和七年（833）服母葬，回下，会昌年初（841），为殿中侍御史，分司东都。会昌二年，为李德裕所荐，召充翰林学士，迁中书舍人，后加学士承旨。唐武宗会昌四年（844）任兵部侍郎，会昌六年同平章事。大中二年（848）兼刑部尚书，又加右仆射，金紫光禄大夫、太清宫使等职。当时朝内牛、李党争日烈，白敏中为牛党要员，被李德裕斥为“以怨报德”。李贬岭南后，白敏中位极人臣，一时朝政拢于一身。大中五年（851）罢相，大中七年为成都尹。治理巴蜀五年，有政绩。大中十三年官拜司徒、门下侍郎平章事，复辅朝政，懿宗即位（860）加封中书令，后病故。册赠太尉，议谥号时，博士曹邺指责其病不退职，恃恩居朝，又贬逐谏臣，遂谥丑。
白敏中为白居易堂弟。词也类似白居易。有文名，工于书法。白居易墓碑即其所书。
今《全唐诗》存其诗二首。