书城传记在炼金术之后:化学奖获得者100年图说
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第56章 1956年度 利可雷·谢苗诺夫

因在化学动力学特别是链反应理论上的贡献而荣获1956年诺贝尔化学奖

谢苗诺夫(前苏联,1896~1986年),1896年4月15日生于萨拉托夫,1917年毕业于彼得堡大学数理系并留校工作。1920后,谢苗诺夫先后任职于前苏联物理研究所、列宁格勒工学院、前苏联科学院物理化学研究所、莫斯科大学以及前苏联科学院通讯院等。1986年,谢苗诺夫逝世于莫斯科。

谢苗诺夫的重大贡献是发展了链反应理论。1926年,谢苗诺夫及其合作者用定量法研究在不同氧的压力(浓度)下磷的氧化反应时发现,氧气压力未达临界压力时不会发出磷光;超过临界压力,反应迅速进行,直至磷蒸气燃烧。谢苗诺夫提出以支链反应理论来解释上述现象,他认为开始时形成带有不饱和价键的自由基,然后产生一系列支化反应链。由于活化粒子容易碰到容器内壁而断链的可能性极大,氧气压高于临界压时,活化粒子随支链反应而成倍增加,结果反应速率出现几何级的增长。但是,除了存在有燃烧反应的压力下限外,还应有反应的压力上限,若超过上限,自燃现象(火花或爆炸)也不能发生,而只能是缓慢氧化的过程。谢苗诺夫证明了热化学反应是链反应,从而将其概念由光化学反应推广到热化学反应领域。谢苗诺夫还发现了多分子吸附层和薄膜中的离子型多相催化,并发展了有关多相催化中自由价作用的概念。

谢苗诺夫因在化学动力学特别是链反应研究方面的杰出贡献与欣谢尔伍德共同荣获1956年诺贝尔化学奖。其著有《链反应》《化学动力学和反应能力的若干问题》等科研著作。