1814年3月，俄国沙皇亚历山大率俄军和各国反法联军进入巴黎，拿破仑被迫退位，并被流放到地中海的一个小岛——厄尔巴岛。法国革命前的波旁王朝复辟了。
1815年3月，拿破仑只率1500人，几门大炮，分乘几艘船只，在法国海岸登陆，并于出岛23天后的3月20日，在巴黎重新组织起资产阶级政府，重登帝位。
不久，欧洲各国反法同盟又联合起来，围攻巴黎。拿破仑率领12.5万大军迎敌。6月18日，大决战在比利时南部的滑铁卢展开。在此次战争中，英军统帅威灵顿临危不惧，沉着应战，抓住援兵到来的有利时机转败为胜，击败拿破仑。
6月22日，拿破仑第二次退位，被囚禁在非洲西面、大西洋中的圣赫勒拿岛上。从此，再也没有复出。
拿破仑在滑铁卢战役后一蹶不振，固然是同法国临时政府对拿破仑的心理攻势分不开的。但是拿破仑在他统治后期所发动的一系列战争，都带有明显的称霸欧洲，恃强凌弱的侵略性质，他的“以战养战”、“就地取食”政策的推行，导致了被压迫国家人民的不满。再加上他独断专行，集军政大权于一身，早已引起了内部的不满，又在长期的战争中，损失了大批的有生力量，已呈虚弱之势。所以说拿破仑走向最后的失败，又是历史的必然。
1821年5月5日，拿破仑在圣赫勒拿岛上病逝。
后来，“滑铁卢的拿破仑”在西欧成了最终失败的代名词。