化学的迷宫
18世纪中叶到19世纪中叶,那是一个化学元素大发现的年代,由于电解法、光谱分析等新方法的运用,新元素被人们一个个找出来,平均每两年半就有一个新元素被发现。到1869年,人们已经发现了63种元素。
那时候,最令化学家们激动的事莫过于发现新元素了。可是,谁也说不清,世界上究竟有多少元素,又应当怎样去寻找新元素,人们只是在盲目地摸索着。
更令化学家们伤脑筋的是,随着新发现元素的增多,随着人们对这些元素性质了解的增多,人们反而被眼前这纷繁复杂的化学世界给搞糊涂了。
你看,63种元素的性质是那样的不同,有的是气体,有的是液体,有的是固体;有的重,有的轻;有的软,有的硬;有的有味,有的无味;有的放在空气中自己就会燃烧,有的存放几千年也不会起变化;有的遇水就爆炸,有的放在水中煮三天三夜也纹丝不动……这63种元素每一种又能和其他物质反应生成几十种、几百种甚至上千种化合物。
尽管人们对每一种元素都已有了相当详尽的了解,能测出每一种元素的原子量、比重、沸点、熔点,知道它们和氧如何反应,和氢如何反应,和酸,碱生成什么,甚至能测出反应时能生成多少热……大学教授们对这些元素和它们的化合物的性质能讲上几个星期、几个月。可是这些枝枝节节讲得越多,人们就越是不得要领,仿佛被引进了一个没有头绪的化学迷宫之中。难道世界上化学物质就是这样偶然地、杂乱无章地凑到一起的吗?各种元素之间有没有什么内在的联系?有没有一个统一的规律支配它们呢?
许多化学家们早就不满意这种混乱无序的状态了,他们开始思索和寻求这一连串问题的答案。
给元素分类
很早就有人根据元素外观,将元素分成了金属和非金属两大类。不过,这种分类方法实在太笼统了,对搞清元素之间的关系没有什么帮助。
1828年,德国科学家德贝莱纳发现,化学元素中,有好几组元素,每三种元素之间性质相似,而且中间元素的原子量大约是两端元素原子量的平均值。比如钾、钠、锂,氯、溴、碘,钙、锶、钡等。他一共发现5组这样的元素,起名为三元素组。
可是当时已经发现的元素有54种,其他元素之间又有什么关系呢?而且整个元素之间有无规律可循呢?三元素组都回答不了。不过,这是人类首次根据元素的性质和原子量对于元素进行分类的尝试。
后来,又有好多化学家加入到给元素分类的队伍中来了,到了19世纪中叶,提出的元素分类方法已不下50种。
美国人库克把元素分成6系,英国人欧德林把元素分成13类,德国人迈尔发表了6元素表……
但这些分类都只得到了局部的结论。
第一个把元素作为整体考虑的是法国人尚古多。1862年,他绘制了螺旋图:把所有元素都按照原子量的大小标记在绕着圆柱体上升的螺旋线上,结果性质相似的元素落在了同一条母线上,也就是说,他实际上已发现了元素变化具有某种周期性。
1865年,英国青年科学家纽兰兹又提出了八音律。他发现按照原子量递增的顺序给元素排队,从任意一种元素算起,第八种元素的性质几乎重复着第一种元素的性质,就好像音乐中的八度音一样,他把这称作八音律。他按照八音律关系排成的元素表,前两个直行几乎相应于现代元素周期表中的第二、三周期。
这些早期的分类工作并没有得到人们的理解和重视,甚至还遭到非难和嘲笑。
尚古多先后把他的“螺旋图”和三篇论文寄到巴黎科学院,却石沉大海,根本没有人理睬他。一直到20多年后,门捷列夫的元素周期律已经发现,他的螺旋图才被重新找出来正式出版,就这样,非常可惜,他的发现未能够在历史上起到应有的作用。
纽兰兹在英国化学会上宣读他的八音律时,遭到了许多人的嘲笑。一位教授讥讽地说:“纽兰兹先生,您是否把元素按照它们的第一个字母排列,或许那样更符合八音律吧?”他的话引起人们一阵讪笑。在讽刺打击下,纽兰兹退却了,他放弃了对这一理论的探索工作,专心致志搞他的制糖工艺去了。
的确,这些早期的分类工作还极不完善,有许多漏洞和错误的地方。但是,他们正在一步步地向真理逼近,为元素周期律的发现奠定了基础。
寻找规律
就在同一时代,在彼得堡,也有一位年青的化学家为此绞尽脑汁,他就是德米特里?伊凡诺维奇?门捷列夫。
门捷列夫1834年出生在俄国西伯利亚的托波尔斯克,他的父亲是一位中学校长,他是家中的第14个孩子。在他刚几个月时,他父亲就双目失明,失去工作。他的母亲照料着一个大家庭,还管理着一个玻璃工厂。为了送门捷列夫上大学,母亲几乎变卖了全部财产,陪他一同到彼得堡。就在门捷列夫获准进入彼得堡师范学院时,他的母亲去世了。这位性格坚毅的母亲给了门捷列夫很大影响。
还在大学时代,门捷列夫就表现出不寻常的才智。大学毕业后,他先后在中学、大学任教,23岁时就担任了彼得堡大学的副教授。在完成对巴库油田的考察后,为了研究溶质和溶剂作用,他曾对283种物质逐个进行了分析测定,并且重新测定了一些元素的原子量,积累了丰富的元素知识。他还在德国、法国、比利时的一些化工厂考察过,大大开阔了眼界。
1867年,彼得堡大学聘请这位33岁的化学家担任教授,讲授无机化学课。
门捷列夫认真准备着讲稿,他发现,这门学科的俄语教材已经很陈旧了,外文教材也不适应要求,迫切需要一本能够反映无机化学最新进展的教科书。他开始编写《化学原理》的教科书。
每天清晨,一位速记员来到他的办公室,由门捷列夫口授,速记员整理。他很快写完了化学基本原理这一册。第二册接着该介绍元素和它们的化学性质了。
这些元素究竟该按照什么顺序排列呢?门捷列夫的写作停下来了。
是啊,当时还没有一个公认的元素分类法,大学教授们在讲授元素时都是按照自己认为最方便的顺序讲起。氧这种元素在自然界分布最广泛了,许多人都从氧讲起;也有人从氢讲起,因为氢是所有元素中最轻的;也有人从铁讲起,因为铁的用处最大;也有人从金讲起,因为这是元素中最贵重的……
大多数教授对此司空见惯,并不在意。反正元素之间没有任何秩序,从哪儿讲起不一样啊?
可是,门捷列夫却不满足于这样做。他与一些化学家一样,早就发现某些元素之间存在着极大的相似性。像锂、钠、钾,它们都是金属,化学性质都很活泼,能和水激烈反应,放出氢气。又如氟、氯、溴、碘等卤素,钙、锶、钡等碱土金属之间也都很相似……门捷列夫认为,这些现象决不是偶然的,一定有着一个一般规律在支配着这些元素,既决定了这些元素相似的地方,又决定了它们的区别。他决心要寻出这种规律来,让元素之间的关系变得简单明了。
发现元素周期表
“安东,到实验室去找几张厚纸来。”门捷列夫对仆人说。
安东走出门,莫名其妙的耸耸肩膀,很快拿来一卷厚纸。
门捷列夫把这些厚纸都打上格子。剪成了一个个长方形卡片,他要做什么呢?他正在筹划进行一个重要的试验。
门捷列夫在每一张卡片上写上元素的名称、原子量、化合物的化学式和主要的性质,一种元素一张卡片,就好像元素的户籍册一样。63张卡片全填好了,现在可以利用这些卡片对元素进行分类排队了。
门捷列夫皱着眉头思考着,每一种元素都有几十种性质,究竟是哪一种性质决定元素的规律呢?是元素的颜色吗?不是。固体的碘是紫黑色的,可是一加热,却变成了紫色的蒸气,磷有红磷,还有白磷……元素的颜色是随着外界条件的改变而改变的。
是元素的化合价吗?也不是。元素在生成不同化合物时化合价也不一样。如铁和硫生成硫化亚铁时是正二价,但是和氯生成氯化铁时却变成了正三价。
元素的比重、沸点、硬度、导电性、磁性等也都是随着外界条件变化而变化的。
门捷列夫把目光盯在了原子量上。每一种元素都有它独有的原子量,不管物质是冷的还是热的,不管是红色变种还是白色变种,也不管它和另一种元素生成什么新的化合物,原子量总是不变的,它就好像是元素的身份证。元素的性质应当由这个基本的特征来决定。
门捷列夫想到这一点,但那还只是一个模模糊糊的线索,是不是这样,还要靠事实来验证。
门捷列夫开始摆弄起他的63张纸牌来。
他先按照德贝莱纳那样,把卡片分在三个一组,按原子量大小排列,但是毫无结果。他又打乱了重新排列,一遍又一遍……当他按照原子量的大小把性质相似的元素排成一横行,依次一排排排下去时,惊人的事情出现了,原来杂乱无章的元素,现在关系变得清楚了:从横行来看,一行元素随原子量增加性质越变越活泼。如锂、钠、钾、铷、铯:锂最轻,也最安静,放到水里只发出丝丝的声音,不像这一排的其他元素会着火;钾呢,比钠还要活泼,铷更加活泼;而排在最后的铯,在空气中一秒钟也不能呆,自己就会燃烧起来。
从竖行看,排在一行的元素性质随着原子量变化有规律地变化着,每隔7个元素又重复着上个周期元素的性质,以原子价变化为例:元素:锂铍硼碳氮氧氟原子价:+1+2+3+4-4+5-3-2-1元素:钠镁铝硅磷硫氯原子价:+1+2+3+4-4+5-3-2-1就像在操场上玩耍的一群穿着红红绿绿衣服的孩子,原来看不出规律,现在让他们按照个子高矮排成一行行,结果发现每一竖行小孩的衣服颜色都是按红橙黄绿青蓝紫变化的,而每一个横行衣服虽基本都是一个颜色,却越变越深,如从粉到深粉到红到深红……
门捷列夫万分激动,他找到了这个规律,那就是元素的性质和它们的原子量之间有周期性的关系。
不过,且慢,这支“队伍”并不是那样听话的,总有一些“调皮鬼”不遵守纪律,只要有一个元素不符合,这个规律就还不能算成立。
门捷列夫仿佛着了魔,无论白天还是黑夜,在讲台上还是在实验室里,在家中还是在大街上,他都在想着他的元素系统,不时又跑到实验室,对每一处有疑问的地方作实验,验证着他的想法……
1869年2月底,门捷列夫的第一个元素周期表排出来了。3月6日,他应邀到俄罗斯化学会上报告他的发现,可是就在会议前夕,他突然病倒了。最后只好由他的朋友舒托金代他宣读了他的论文,报告了他的伟大发现:1.按照原子量大小排列起来的元素,性质呈现明显的周期性;2.原子量的大小决定元素的性质;3.可以预测未知元素的发现;4.知道某元素的同类元素后,可以修正该元素的原子量。
两年后,门捷列夫又修改了原来的周期表,把竖排的表格改为横排,突出了元素的周期性和族的规律性,并划分了主族和副族,这样元素的系统性就更清楚了。这个周期表已基本具备了现代周期表的形式。
在门捷列夫发现周期律的同时,我们前面提到了那位德国科学家迈尔也获得了突破性进展,独立地发现了周期律。他修改了他的元素体系,于1869年制作了元素周期表,明确指出元素性质是原子量周期的函数。与门捷列夫的第一个表相比,迈尔对族的划分更加完美。