在光的作用下能迅速发生光化学反应，产生物理或化学变化的高聚物称为感光性高分子。这类高分子已广泛应用于印刷、电子、涂料等工业。例如在印刷工业中，感光树脂印刷版可代替传统的铅字印刷版。在大规模集成电路芯片中使用光刻胶、电子束胶可以在1～2平方厘米的面积上刻蚀成复杂的微型电路。印刷工业上应用的交联型的聚乙烯醇酸酯，在光照时交联为不溶解的产物，在溶剂冲洗时将保留下来，即得到印刷用的凸版。另一类感光高分子为光解型的光刻胶。将能吸收光能而分解的邻重氮醌通过化学键接到线型酚醛树脂链上，在光作用下重氮醌发生光解，用水显影时，图像即被保留，这是一种正性光刻胶，当用电子束曝光时，分辨率可高达0.01微米，是精密印刷所依靠的重要材料。
光致变色高分子是另一类有特殊用途的感光性高分子。在丙烯酸类高分子侧链上引入硫代缩氨基脲基团，在光照时由于分子内发生互变异构变化，从而呈现不同颜色，当光照停止时又恢复原来的颜色，或者用不同的波长照射，可出现不同的颜色。这类光致变色高分子在军事上是很好的伪装隐形材料，也可用在动态图像中储存信息。作为激光、电焊光、强烈阳光等强光照射下的护目镜，可以使眼睛免受伤害。作为玻璃窗的涂料，则可以自动调节室内光线，并美化了建筑物。